Конечно начинать нужно с Maya. у неё и возможностей больше и она интуитивнее и дружелюбнее к новичкам...ещё можно сочетать её с Z-brush.
Для справки-все спецэффекты в голливудских фильмах делаются на Maya. Maya получила Оскар за свои возможности.
Джордж Лукас лично высоко оценил возможности Maya.